扒一扒鋼中的”維生素”—— 釩的前世今生
釩的發現
釩是由瑞典科學家塞夫斯托姆(N.G.Sefstrom)博士在1830年發現的。他在從事由Taberg礦石的鐵礦中提煉球墨鑄鐵的研究時,獲得了一種殘留物,其中含有一種以前從未發現過的元素——釩。因為釩的化合物的顏色五顏六色,十分漂亮,所以就用古希臘神話中美麗女神“凡娜迪絲”(Vanadis)的名字給這種新元素起名叫“Vanadium”。中文按其譯音定名為釩。塞夫斯托姆的導師,著名的瑞典化學家貝采里烏斯斯托姆(J.J.Berzelius)對塞夫斯托姆發現的這種新元素產生了濃厚的興趣。他在國際上宣布了塞夫斯托姆的發現并就釩鹽開展了大量研究工作。
然而,塞夫斯托姆和貝采里烏斯的工作只限于大量釩化合物的化學特性研究。直到30年之后,才由英國化學家羅斯科(H.Roscoe)用氫氣還原氯化釩才第一次制得了金屬釩。
基于塞夫斯托姆、貝采里烏斯和羅斯科的研究,釩早期是作為一種化學化合物來應用的。早期的應用實例如,墨水黑色劑和織物固苯胺黑色染料。到1900年,德國科學家發現釩鹽可以作為很多化學反應的催化劑,這一發現使釩作為一種化學試劑得到了重要應用。
釩在鋼中的應用
釩在鋼中最初的應用是在19世紀末基于英國謝菲爾德大學阿諾德(Arnold)教授的研究工作。為了促使釩能夠作為合金化元素在鋼中應用,阿諾德教授在1889年開始研究釩在各種鋼中的合金化作用。阿諾德等人在謝菲爾德大學的研究工作奠定了釩在整個工、模具鋼領域的應用基礎。由于釩碳化物的高硬度以及其高溫穩定性,釩在高速鋼、冷作和熱作模具鋼中獲得廣泛應用。
釩在工程用鋼中的作用也早已得到證實。20世紀初,英國和法國的研究表明,釩合金化能使碳鋼的強度大幅提高,尤其是在淬火加回火的工藝條件下,性能改善更為明顯。在美國,一次偶然事件促使了釩在汽車用鋼中的應用。亨利·福特一世在觀看一次賽車比賽時,一輛法國轎車被撞毀,在檢驗汽車殘骸時他發現一根由瑞典生產的曲軸的破損度比預想的要小得多。經過試驗檢驗,發現該鋼中含有釩。于是福特采用釩合金化鋼制作福特車的關鍵部件,以便更好地抵抗路面的振動與疲勞。他曾經說過一句名言:“如果沒有釩,就不會有汽車。”由于極少量的釩就能使鋼獲得優良的性能,當時人們對釩在鋼中的作用就有一個很形象的評價 —— 釩是鋼中的維生素。
釩合金鋼的其他一些重要應用,主要集中在20世紀70年代前發展起來的高溫電站用鋼、鋼軌鋼以及鑄鐵等。釩能夠提高鋼的高溫蠕變抗力,在Cr-Mo-V高溫電站用鋼中廣泛應用。
高強度低合金鋼(HSLA)領域是釩的應用中意義最大的、也是目前用量最大的領域。這類鋼也稱為“微合金化鋼”。
微合金化鋼和相應的控軋工藝的發展始于20世紀50年代后期。第二次世界大戰后焊接結構得到廣泛應用,由于碳對焊接結構韌性及焊接性的不利影響,通過增碳提高強度的含釩鋼的發展傳統手段受到了限制。此時,人們研究發現晶粒細化可以同時提高材料的強度和韌性,這種新觀點強烈刺激著熱軋新工藝和新鋼種的開發。同時人們認識到,微合金化元素的析出強化可以有效彌補降低碳含量造成的強度損失,從而改善焊接性。
20世紀六七十年代,一種熱軋的低碳釩微合金鋼(0.15%~0.20%C、0.10%~0.15%V)替代傳統的正火熱處理鋼獲得了廣泛應用。60年代初期,美國伯利恒鋼鐵公司在C-Mn鋼基礎上開發了系列V-N鋼,其C、Mn含量上限分別為0.22%和1.25%,屈服強度達320~460MPa,以熱軋態供貨使用,規格包括了板、帶和型鋼的所有產品。1975年左右Jone&Laughlin公司開發出最早的高強度釩微合金化熱軋帶鋼(VAN80鋼),該鋼首次采用在線控制加速冷卻工藝生產,通過利用微合金元素的析出增加了晶粒細化和析出強化作用,其屈服強度達到560MPa。
20世紀80年代,伴隨著控軋控冷工藝技術的發展,采用Ti-V微合金化設計,開發了一種新的控軋工藝路線,稱為再結晶控制軋制(RCR)。通過使每道次變形后的形變奧氏體的再結晶,可以同樣達到傳統上低溫控軋方法所能達到的晶粒細化效果。此工藝可采用較高的終軋溫度,因此對軋機的軋制力要求較低,不但提高生產率,同時能在軋制力較弱的軋機上實現軋制生產。
20世紀90年代,薄板坯連鑄連軋工藝得到快速發展,進一步促進了釩微合金化技術在高強度帶鋼產品中的應用。薄板坯連鑄連軋工藝一系列冶金學特征,包括近終形的快速凝固、低的板坯加熱溫度、鑄態組織直接軋制、機架道次大變形等,導致傳統鈮微合金化HSLA鋼因鑄坯裂紋和混晶組織問題造成了生產上的困難。通過采用V/V--N微合金化技術,人們在薄板坯連鑄連軋工藝下開發出屈服強度為350~700MPa級的系列高強度帶鋼產品。
進入21世紀,中國在低成本V-N微合金化高強度鋼筋方面的研究成果及推廣應用,有力地促進了釩微合金化技術在我國的應用。目前,中國400MPa以上高強度鋼筋的比例已經超過85%,并且正在大力發展屈服強度500MPa的Ⅳ級鋼筋,釩在中國高強度鋼筋的生產中有廣闊的應用前景。
近年來,隨著研究工作的不斷深入,人們開發出一系列釩微合金化的新技術和新工藝。VN晶內鐵素體(IGF)形核技術與RCR工藝結合,形成了第三代TMCP工藝。該工藝采用V-N微合金化設計,通過RCR細化原始奧氏體晶粒,依靠終軋階段的形變誘導VN在奧氏體中的析出,促進IGF形核,細化了鐵素體組織。這一新工藝技術不僅發揮釩的傳統沉淀強化優勢,還利用VN促進IGF形核起到了晶粒細化作用,充分發揮了微合金鋼晶粒細化和沉淀強化的優點,該技術在一些難以實現低溫控軋的鋼鐵產品,如厚壁型鋼、高強度厚板等,獲得了成功應用。